DOI: 10.15330/pcss.16.3.524-527

Г.М. Розанцев

Структурні фрагменти ізополівольфрамат-аніонів та енергії Гіббса їх утворення

Донецький національний університет, м. Вінниця, вул. 600-річчя, 21, rector@donnu.edu.ua

За даними рН-потенціометричного титрування, використовуючи метод математичного моделювання (програма CLINP 2.1, метод Ньютона), знайдені концентраційні константи за різних іонних силах I=0,01 – 0,5 М, оброблені методом Пітцера, які дозволили отримати значення логарифмів термодинамічних констант утворення ізополівольфрамат-аніонів. Розраховано стандартні енергії Гіббса утворення ізополівольфрамат-аніонів, що дозволяють оцінити термодинамічну ймовірність реакцій, які можна використовувати при синтезі солей, що містять ці аніони. Аналіз відомих ізополіаніонів дозволив виділити п’ять фрагментів: WO, W₂O, W₃O, W₄O і W₅O, з яких можна побудувати їх структури. Розраховані величини стандартних енергій Гіббса утворення цих фрагментів, використання яких дозволило запропонувати неохарактеризовану будову гексавольфрамат-аніону W₆O₂₀(OH)2^6-, що не містить трьох кінцевих атомів оксигену. Запропоновано використовувати енергії Гіббса фрагментів для прогнозування значень констант рівноваги в процесі математичного моделювання.
Ключові слова: ізополівольфрамат-аніони, стандартна енергія Гіббса утворення.

 Література

[1] R.D. Shannon, C.T. Prewitt, Acta Cryst. B25, 925 (1969).
[2] W.N. Lipscomb, Inorg. Chem. 4, 132 (1965).
[3] M.T. Pope, Heteropoly and Isopoly Oxometallates (Springer-Verlag, Berlin, 1983).
[4] М.А. Порай-Кошиц, Л.О. Автомян, Стереохимия изополи- и гетерополисоединений. Часть I. Изополисоединения (Изд-во АН СССР, Москва, 1984).
[5] Ю.В. Холин, Количественный физико-химический анализ комплексообразования в растворах и на поверхности химически модифицированных кремнеземов: содержательные модели, математические методы и их приложения (Фолио, Харьков, 2000).
[6] Электронная база данных «Термические Константы Веществ», режим доступа к базе данных: http://www.chem.msu.su/cgi-bin/tkv.pl?show=welcome.html.
[7] Е.О. Толкачева, В.С. Сергиенко, А.Б. Илюхин, Журн. неорган. химии 42(5), 752 (1997).
[8] J. Fuchs, R. Palm, H. Hartl, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 35(22), 2651 (1996).
[9] O.Yu. Poimanova, S.V. Radio, K.Ye. Bilousova, V.N. Baumer, G.M. Rozantsev, J. Coord. Chem. 68(1), 1 (2015).
[10] J. Fuchs, H. Hartl, W. Schiller, Acta Cryst. B32(3), 740 (1976).
[11] S.V. Radio, G.M. Rozantsev, V.N. Baumer, O.V. Shishkin, J. Struct. Chem. 52(1), 111 (2011).
[12] H.T. Evans, O.W. Rollins, Acta Cryst. B 32(5), 1565 (1976).
[13] H. Pang, Y. Chen, F. Meng, Inorg. Chim. Acta. 361, 2508 (2008). [14] C.-J. Zhang, Y.-G. Chen, H.-J. Pang, Inorg. Chem. Comm. 11, 765 (2008).